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Rund fünf Jahre lang war sie bei Mobil Oil tätig, zuletzt in der Londoner Europazentrale. Anschließend fungierte sie als Rechtsabteilungsleiterin bei einem Spezialinstitut für Exportfinannzierung, bevor sie 1999 Leiterin Recht bei DHL Worldwide Express in Langen wurde. Seit 2003 war Motherby juristische Chefin des Bereichs Transport und Logistik der Deutschen Bahn, ein Bereich, der unter anderem die Betreuung der Bahn-Tochter Stinnes einschließt.